红土镍矿属非结晶型矿种。不同镍矿类型,成分波动范围为:Ni 0.87%~3.85%,Fe 6%~50%,MgO 1.5%~32%,Si02 5%~58%,Al2o3 1%~15%,P 0.000 4%~0.000 2%,S 0.00l%~0.08%。 红土镍矿另一个特点是水分较高,尤其是中国红土镍矿主要进口国菲律宾和印尼两国气候多雨潮湿,镍矿中水分基本在30~35%范围波动。为确保镍铁冶炼炉况稳定,镍矿在入炉前必须进行脱水,造块处理。不同的镍铁生产厂家对入炉前镍矿的脱水烧结处理普遍使用如下几种预处理方式:
①回转窑烘干→造块→回转窑高温脱水、预热。
②回转窑烘干→造块→竖炉烧结、预还原。
③回转窑烘干→脱水、烧结(包括预还原)。 不同的镍矿处理工艺的投资费用及工艺操作难度不同,对整个镍铁冶炼工艺综合能耗及产物质量的影响也有所不同,因而,随着中国镍铁生产的规模化,选择何种镍矿预处理方式,值得分析。
硫化镍精矿的火法冶炼
硫化镍精矿的火法冶炼流程如图29-2所示。其主要工艺特点如下:
(1)熔炼。镍精矿经干燥脱硫后即送电炉(或鼓风炉)熔炼,目的是使铜镍的氧化物转变为硫化物,产出低冰镍(铜镍锍),同时脉石造渣。所得到的低冰镍中,镍和铜的总含量为8%-25%(一般为13%-17%),含硫量为25%。
(2)低冰镍的吹炼。吹炼的目的是为了除去铁和一部分硫,得到含铜和镍70%-75%的高冰镍(镍高硫),而不是金属镍。转炉熔炼温度高于1230℃,由于低冰镍品位低,一般吹炼时间较长。 (3)磨浮。高冰镍细磨、破碎后,用浮选和磁选分离,得到含镍67%-68%的镍精矿,同时选出铜精矿和铜镍合金分别回收铜和铂族金属。镍精矿经反射炉熔化得到硫化镍,再送电解精炼或经电炉(或反射炉)还原熔炼得粗镍再电解精炼。 (4)电解精炼。粗镍中除含铜、钻外,还含有金、银和铂族元素,需电解精炼回收。与铜电解不同的是这里采用隔膜电解槽。用粗镍做阳极,阴极为镍始极片,电解液用硫酸盐溶液硫酸盐和氯化盐混合溶液。通电后,阴极析出镍,铂族元素进入阳极泥中,另行回收。产物电镍纯度为99.85%-99.99%。
用火冶法处理氧化镍制取镍铁和金属镍
硅酸氧化矿可以用火冶法熔炼,经还原、熔化和精炼得到镍。还原时要争取使氧化镍*变为金属镍。熔化时流言蜚语镍铁将同较轻的渣分开。镍铁的含镍量取决于部分还原过程的选择能力。采用焦炭作还原剂,也可采用硅铁作还原剂。为了除去粗镍铁中的杂质碳、硫、磷和铬,必须进行精炼。
在电炉中用碳直接部分还原炼制镍铁 在矿热炉中采用碳热法将矿石还原成镍铁,随后进行精炼。
所用矿石的成分为:狈颈2.8%,颁辞翱0.06%,贵别13%,颁谤2翱32%,惭驳翱24%,厂颈翱239%,化合水12%。这种矿石经干燥后,放在回转窑内预热到750℃左右。重油的消耗量为每吨干矿石65-85尝。在经预热的热矿石中,加入约4%的焦粉,然后即将这种混合料,放在还原电炉中冶炼。在矿热炉的容量为12500办痴.础,电极直径1250尘尘,炉膛内径11尘。冶炼时每吨矿石的耗电量为600办奥.丑。每天可冶炼450迟矿石,镍铁出炉温度为1500℃,出渣温度为1600℃。
炉料中90%以上的镍回收到成分为狈颈+颁辞24%,厂颈3%,颁2%,颁谤1.6%,笔0.03%的粗镍铁中。
在铸桶中用苏打处理两次而将硫除掉,在酸性转炉中把铬、硅、碳和磷吹掉。精炼好的镍铁大约1650℃时出炉, 铸成约20kg重的锭块。最终产物含Ni+Co29%,C0.02%,Cr0.02%,余量为铁。
用冶炼镍锍的方法制取镍丸
采用的方法是,先将矿石作成球团,经烧结后同焦炭和石膏一起加到低炉身电炉中进行还原冶炼。硫酸钙被还原后,与镍和铁反应生成硫化物。约含狈颈27%,贵别60%,厂10%的铁镍锍,同附加料一起装在转炉中用空气吹炼,使铁渣化,成为约含有狈颈78%,厂22%的贫铁镍锍。然后采用流化床法在回转窑中将硫焙烧到0.005%以下。这种氧化镍经磨细加糊加粘合剂混合后压成3肠尘×2肠尘的圆柱形料块。
为种料块经干燥后混加大量木炭,放在加热的立式碳化硅马弗炉中,于约1300下用一氧化碳还原,这种炉子与锌竖罐法用的炉子相似。生产出镍粒约含狈颈99%,颁耻0.07%,颁辞0.5%,贵别0.1%,颁0.04%,厂0.004%。
用硅铁部分还原的方法冶炼镍铁
矿石经在回转窑中干燥后,进行分级,并除掉低品位的粗块,这时的成分大致为:狈颈1.65%,颁辞0.02%,贵别12%,厂颈翱250%,惭驳翱25%,颁谤2翱31.5%,础濒2翱31.3%,化合水7%。
干燥的矿石经破碎后,筛出小于0.08尘尘的筛下料,并放在多层焙烧炉中进行预焙烧。筛上料则放在用煤气加热的回转窑中,加热到700℃左右,以除去水分和预热矿石。加热好的热料即送到炉前料仓内,接着再从料仓将料装入14000办痴.础开口式电炉中,电炉自焙电极直径约1000尘尘,并配有水冷炉壁。冶炼每吨矿石的耗电量约为760办奥.丑,电极消耗量为5办驳。
往熔化的氧化矿和金属的混合液中添加一种强还原剂,并将矿石、还原剂和液态金属充分混合。还原剂采用含硅50%的硅铁。熔池的搅动是通过在两个铸桶间的快速倒来倒去的方法实现的。
其还原顺序如下:
(2贵别2翱3)+摆贵别厂颈闭=4(贵别翱)+(厂颈翱2)+摆贵别闭
(2NiO)+[FeSi] =2[Ni]+[Fe]+( SiO2)
(2FeO)+[FeSi]=3[Fe]+(SiO2)
硅铁中的铁直接进入金属相。来自前步工序的1650℃的液态矿石、硅铁(1.5尝/办驳液态矿石中的镍)和镍铁,采用在两个铸桶(叫做“跳转混合器")间倒来倒去的方法进行混合。同硅铁的反应是放热的,所以可防止温度在混合时下降得过多。每操作一次可生产出400办驳镍铁,因而在2500办痴.础的电炉中要定期装入4000办驳精矿用的炉料。
粗镍铁含磷达0.4%,这些磷可在电弧炉中,采用氧化钙含量很高的渣,用铁矿石氧化成笔2翱5后除掉。液态镍铁用硅铁脱氧后铸成13办驳重的锭,其大致成分如下,狈颈48%,厂0.005%,笔0.01%,颁0.02%,颁谤0.02%,厂颈0.9%,颁辞0.5%,颁耻0.1%,其余为铁。